Métodos de Orbitais Moleculares: Aplicações ao Estudo da Estrutura Eletrônica de Complexos de Elementos de Transição

As estruturas eletrônicas de diversos complexos covalentes de elementos de transição foram investigadas através do cálculo de seus níveis de energia e funções de onda monoeletrônicos. Orbitais moleculares auto-consistentes na carga e configuração do metal foram calculados para os íons complexo〖[Ru (CN)6]〗^(-4), 〖[Ru (NH3)6]〗^(+2), 〖[Ru (NH3)6]〗^(+3), 〖[Ru (CN)5N0]〗^(-2), 〖[RuCl5 N0]〗^(-2) e 〖[Ru (NH3)5N0]〗^(+3). Os parâmetros empíricos requeridos pelos cálculos SCCC-MO foram escolhidos de modo a reproduzir as energias das transições óticas obtidas experimentalmente. As populações eletrônicas obtidas desta fora foram usadas na interpretação dos deslocamentos isoméricos e desdobramentos quadrupolares medidos por espectroscopia Mössbauer em complexos de 〖99〗_Ru. O método SCCC-NO foi também utilizado para investigar o mecanismo responsável pela inversão observada na ordem das energias de níveis 3d com Co no íon complexo 〖[Co(CN)5]〗^(-3), em relação à ordem prevista pela teoria de Campo Cristalino. O método do Espalhamento Múltiplo na aproximação Xα foi usado para calcular a estrutura eletrônica dos ions 〖[Fe(CN)6]〗^(-4) e 〖[Fe(CN)6]〗^(-3). Transições óticas e energias de ionização foram obtidas e comparadas a resultados experimentais. Foi também calculada a densidade de carga não relativística no núcleo do Fe nos dois complexos, e os resultados correlacionados com valores de deslocamentos isoméricos obtidos por espectroscopia Mössbauer nestes e em outros complexos do Fe para os quais cálculos teóricos já tinham sido feitos.