Contribuição ao Estudo de Momento de Dipolo Com Métodos Semi-Empíricos: Uma Aplicação do Teorema de Hellmann-Feynman

Considera-se: (i) que uma das condições enumeradas por Pople para um método de cálculo ser classificado como “modelo teórico químico” é a existência de resultados do método aplicado a um conjunto de propriedades do sistema tal que seja possível documentar sua força e/ou sua fraqueza na determinação de diferentes propriedades moleculares de interesse e (ii) que os métodos semi-empíricos do tipo INDO e CNDO, no que se refere ao estudo de propriedades moleculares relativas a energia vem sendo analisados e aperfeiçoados constantemente mas o mesmo não tem ocorrido com relação ao estudo e cálculo do momento de dipolo molecular. Observa-se: (i) que não existe na literatura um estudo comparativo, e suficientemente amplo, relativo ao comportamento dos métodos INDO e CNDO (em suas diferentes parametrizações) no cálculo do momento de dipolo elétrico molecular e (ii) que mesmo sendo conhecidas as limitações da fórmula de Pople e Segal usada no cálculo de momento de dipolo com estes métodos ainda não foi considerada uma fórmula alternativa para a determinação desta propriedade. Apresenta-se: (i) um novo procedimento, baseado no Teorema de Hellmann-Feynman, para a determinação teórica do momento de dipolo elétrico de moléculas por métodos tipo CNDO e INDO; (ii) cálculos realizados para um amplo conjunto de moléculas contendo elementos não-metálicos da 1° linha da tabela periódica; (iii) um estudo comparativo entre este novo procedimento e a fórmula usual de calcular os momentos dipolares no âmbito desses métodos usando-se as parametrizações CNDO/(1 e 2), INDO/(1 e 2) e CNDO/SW; (iv) comparação com momentos dipolares calculados por métodos ab initio (com base mínima e ampliadas) e outros métodos semi-empíricos.