Ressonância Paramagnética Eletrônica de K_3Rh(CN)_6 em KC\ell Irradiado com Elétrons\textbf{}

O complexo diamagnético Rh(CN)_6^(3-) de configuração 〖4d〗^6 inserido na rêde de KCl (0,1% a 2% molar) e irradiado com eletrons (2 Mev) a temperatura ambiente, exibe espectro de RPE cuja análise indica a formação de uma espécie paramagnética estável de simetria axial, na qual um eletron capturado interage com dois cloros equivalentes e com um átomo de ródio. Esta espécie foi identificada como o complexo Rh(CN)_4 Cl)_2^(4-). Os valores de g_(2 )e g_1medidos indicam que o eletron não emparelhado ocupa um orbital d_z2 com mistura, via interação spin órbita, com os orbitais degenerados d_xz e d_yz . Os dados experimentais estão em bom acôrdo com os previstos não teoria de campo cristalino para um íon 〖nd〗^7 sujeito a simetriatetragonal. A densidade eletrônica não emparelhada nos vários átomos do complexo foi estimada através de uma teoria simples, independente da anisotropia do fator g, que propõe a proporcionalidade entre as densidades e o valor de 〖<r〗^(-3)>, calculado a partir dos dados experiementais de interação hiperfina. Os dados experimentais de interação hiperfina isotrópica são analisados e mostra-se que a interação de contacto devida a densidade 5_g no núcleo é maior que a originada pela polarização das camadas ns internas.