Ordenamento Magnético e de carga nos compostos NdNiO3 e EuNiO3

As perovskitas niqueladas de Terras raras (R) RNiO3 atraíram um grande interesse nos últimos anos devido as suas propriedades magnéticas e elétricas, incluindo fenômenos de ordenamento orbital e de carga. O ordenamento de carga foi encontrado primeiramente em perovskitas RNiO3 com R = Y e Lu, através da espectroscopia Mössbauer (EM) do 57Fe, e posteriormente naquelas com raios atômicos maiores R= Nd e Sm. Um ordenamento orbital foi proposto para o R= Pr, Nd, Sm e Eu. Nesta tese, as técnicas experimentais de EM e magnetização foram utilizadas para estudar as propriedades magnéticas do EuNiO3 e do NdNiO3 a baixas temperaturas (desde 300K até 4,2K). Aproximadamente 50% dos átomos de Fe mostram uma interação magnética hiperfina estática, que é concordante com a magnetização macroscópica: uma transição de fase magnética de segunda ordem é observada para o EuNiO3 a TN = 190K, enquanto que uma queda abrupta do campo magnético hiperfino indica uma transição magnética de primeira ordem para o NdNiO3 a TN = 150K. Os outros 50% dos átomos de Fe revelam uma lenta queda da flutuação do campo hiperfino para temperaturas mais baixas, indicando que este sítio é magneticamente frustrado. Os resultados obtidos por EM no NdNiO3 e EuNiO3 são compatíveis com o estado de ordenamento de carga abaixo da temperatura de transição metal-isolante (TMI). Diferente das propostas de um ordenamento orbital, onde dois entornos orbitais possíveis são esperados, uma com uma interação fraca e a outra forte, a desproporção da carga derivada da dispersão de raios-X moles deixa claro a existência de um sitio de Fe, que reflete muito bem um entorno magnético não perturbado e frustrado. Este pode ser explicado pela desproporção da carga dos sítios de Ni. Os dados muito semelhantes (parâmetros hiperfinos e a dependência da taxa de dos campos hiperfinos) para cada componente em ambos os compostos (Nd e Eu) permitem sugerir que também o estado de ordenamento magnético do Eu é similar ao composto de Nd e também para o EuNiO3 uma desproporção da carga acontece na transição MI. A comparação dos ordenamentos magnéticos encontrados, tanto por medidas de magnetização como medidas dos campos magnéticos hiperfinos, sugerem que os Fe substituídos estão seguindo o magnetismo dos sítios de Ni.