Estudo de Feitos de Hidratação em Ferricianetos Alcalinos e Alcalino-Terrosos por Espectroscopia Mössbauer

O presente trabalho refere-se aos efeitos de hidratação em ferricianetos alcalinos e alcalino-terrosos por técnicas de efeitos Mösbauer. Mostrou-se que o valor da interação quadripolar nestes compostos, principalmente os alcalinos-terrosos, é fortemente dependente do número de moléculas de água de cristalização. Obtivemos indicações que a perda de moléculas de água é contínua e ocorre de forma bem definida para cada uma das substâncias estudadas sendo que a cada hidrato formado corresponde um espectro Mössbauer bem definido dando indicação clara de que ocorrem transições de fase locais, pois pode ocorrer o aparecimentos de vários hidratos na mesma substância simultaneamente, indicado que esta transição de fase não é um efeito coletivo e propôs-se um modelo para explicar esses fenômenos. Faz-se também estudos dos ferricianetos em solução congelada de água e glicerina. Os resultados obtidos foram analisados baseados no fato de que o octaedro Fe(CN)63- não pode existir na forma de um octaedro regular e sofre uma distorção axial devido ao efeito Jahn-Teller. Para tanto, desenvolvemos uma expressão para o campo cristalino em função de um parâmetro de distorção e mostramos que a Única distorção compatível com a condição de energia mínima é uma elongação axial (Cap. V). Este resultado é compatível também com outro, desenvolvido por nós para a gradiente de campo elétrico (cap. VI), no qual propomos um modelo, partindo de primeiro prícipios, para o gradiente de campo elástixco em complexos “low-spin” apresentando simetria axial, e com modelo proposto por Flinn e Ruby que relaciona uma assimetria definida nas linhas de absorção ressonante de interação quadripolar pura ao modelo pelo qual o octaedro é distorcido axialmente (Cap.IV). Finalmente, é proposto (cap.II) um processo de substituição do analisador multicanal por minicomputadores para registrar dados em experimentos de efeito Mösbauer com grande vantagens tanto do ponto de vista operacional e funcional como do ponto de vista econômico pois um minicomputador, que custa o preco de um multicanal além de poder controlar vários espectrômetros simultaneamente, pode ainda efetuar o processamento dos dados. A interface básica para controlar espectrômetros Mössbauer é descrita com detalhes no Cap. II)