Ressonância Paramagnética Eletrônica do K4Os(CN)6 em KC1 Irradiado com Elétrons

A análise por EPR (Ressonância Paramagnética Eletrônica) dos efeitos de irradiação com elétrons de 2 Mev a 77o K no complexo diamagnético K4 Os (CN)6 EM REDE DE KCl indica a formação de pelo menos 3 espécies paramagnéticas. Uma destas espécies, cujo estudo é o objetivo principal desta tese, é formada pela captura de um elétron em um orbital d_(z 2) com perda de um cianeto e transformação do complexo hexacoordenado original em 〖|〖Os 〗^I (CN〖) 〗_5 |〗^(4-) . Estudos de variação angular indicam que os eixos principais do tensor g estão alinhados segundo as direções (001 gz) (110, gx) e (110, gY). (Esta orientação a 45o no plano xy em relação em relação aos eixos cúbicos do KCI é atribuída à existência de uma Vacância Criada por compensação de cargas, presumivelmente localizada na direção (110) ou 110). Os espectros de EPR do 189 Os, de spin nuclear 3/2 e abundância natural 16%, apresentam o fenômeno de interação quadrupolar forte (SQI). Estes espectros foram interpretados através da diagonalização numérica do Hamiltoniano de Spin utilizando o programa Magnspec. Uma regra empírica adicional para a interpretação dos espectros de EPR com SQI, que relaciona estes espectros com a componente paralela do tensor Hiperfino, é enunciada e utilizada neste trabalho. Utilizando expressões para os tensores g e A na aproximação de campo ligante forte para um sistema d7 com simetria C4v calcula-se a densidade de spin não emparelhado no metal, |∝|2 , e o campo de polarização das camadas ns internas, X. Da análise dos espectros superhiperfinos calcula-se as densidades de spin fs e fp para od ligante equatoriais e axial.