Estudo por Ressonância Paramagnética Eletrônica do Fe(CN)6K4 irradiado com Elétrons

Este trabalho consistiu na irradiação com eletrons de 2MeV. de monocristais de F_e (CN)〖 〖_6〗K〗_4, originalmente diamagnético. O composto, que depois de irradiado fica paramagnético, possibilitou-nos estudar, por meio da Ressonância Paramagnética Eletrônica, duas situações pouco conhecidas da Físico-Química: a existência do estado de oxidação do ferro como F_e^+e a ausência do fenômeno encontrado na irradiação do íon | C_o ┤ (CN) 〖_6〗| 3^- no qual, ao ser capturado um eletron, dois cianetos do octaedro mudam a sua união para dar |C_o (CN)┤ 〖_(4 )〗(NC) 〖_(2 )〗|4〖^-〗| O primeiro é um estado de valência do ferro, proposto para interpretar o espectro do íon |F_(e ) (CN) 〖_(5 )〗NO├|┤ 3^(__ ) ┤ |ref.┤ (14) |que está em controvérsia com os cálculos de orbitas moleculares do íon não irradiado | vide por exemplo ref. (15) |. O segundo, é uma situação de ligação pouco conhecida | vide ref.(6) | já que as uniões cianeto-metal são realizadas sempre através do carbono. As conclusões tiradas do nosso trabalho são as seguintes: os dados experimentais correspondem a um estado F_e^+ sem ambiguidade e, o modêlo iônico fornece-nos uma explicação para a ausência do fênomeno refente aos cianetos no sal de ferro.