Ressonância Paramagnética Eletrônica do Complexo K4Ru(CN)6 em Rede de KCl Irradiado Com Elétrons

O estudo por RPE dos efeitos de irradiação com elétrons de 2MeV no complexo diamagnético K_4 〖Ru(CN)〗_6 em rede de KCl indica a formação de três espécies paramagnéticas. Destas três espécies foi possível identificar a que chamamos de espécie A, cujo estudo é o objetivo principal desta tese, sendo constituída pelo complexo |〖Ru(I)(CN)〗_5|4- formado pela captura de um elétron em um orbital dz2 com a perda de um cianeto. O aquecimento controlado das amostras irradiadas mostrou que a espécie paramagnética A é instável a temperaturas acima da ambiente, decaindo em ao menos quatro outras espécies paramagnéticas das quais foi possível identificar as espécies que denominamos de B e C como sendo formadas pelos complexos |〖Ru(I)(CN)〗_4 (CN)’Cl|5- e |〖Ru(I)(CN)〗_4 〖Cl〗_2|5- respectivamente. Da análise dos espectros superhiperfinos calcula-se as densidades de spin f_s e f_p para os ligantes equatoriais e axial da espécie A. Utilizando expressões para os tensores g e A, na aproximação de campo ligante forte com simetria C_4v para um sistema d^7, calcula-se a densidade de spin não emparelhado no metal, |α|², e o campo de polarização das camadas ns internas, X, determinado como sendo positivo, indicando uma mistura dos orbitais dz2 e 5s.