Uma Formulação Alternativa Para a Teoria dos Orbitais Moleculares Baseada na Álgebra de Grassmann

Propõe-se uma formulação alternativa para tratar a teoria dos orbitais moleculares, tendo como base as propriedades da álgebra de Grassmann. Essa formulação algébrica permite-nos mostrar que: - a descrição da antissimetria da função de onda Ψ, em termos de determinantes de Slater, é obtida como um caso particular nesta álgebra; - a aproximação de interação de configurações (CI) surge, naturalmente, numa forma sintética; - alguns conceitos químicos podem ser interpretados geometricamente; - existe uma relação de equivalência simples entre os geradores de Grassmann e os operadores simétricos básicos (BSO); - a operacionalidade da álgebra, na descrição de sistemas fermiônicos, permite-nos generalizar certos conceitos da química quântica numa forma simples e elegante; - os geradores de Grassmann têm propriedades análogas às dos operadores de segunda quantização. Como aplicação desta teoria, alguns conceitos básicos para átomos são estendidos para grupos atômicos. Como exemplo introduzem-se os seguintes índices generalizados: valência de grupo, índice de ligação entre vários centros, energia de grupo e correlação entre as flutuações das cargas dos grupos atômicos. Usando métodos semi-empíricos e ab-initio calculam-se os novos índices para diferentes sistemas moleculares e verifica-se que os resultados numéricos obtidos estão de acordo com a expectativa química.