Estudos de Fotodissociação da Nitrosil – Hemoglobina por Ressonância Paramagnética Eletrônica

Neste trabalho foi observado o retorno intramolecular do ligante NO à heme, em hemoglobina, abaixo do 20K. O objetivo é relacionar os resultados cinéticos com fatores estruturais observados nos espectros de ressonância paramagnética eletrônica. Para analisar as experiências de cinética utilizou-se o modelo de Subestados Conformacionais no regime de tunelamento. O valor da barreira de energia do pico da distribuição obtido para nitosil-hemoglobina na conformação R foi 4.9 kJ/mol. Mostra-se que no regime de temperaturas baixas a cinética do estado geminado do NO pode ser estudada durante a iluminação da amostra. Através do estudo comparativo das três amostras de nitosil-hemoglobina nas conformações R, RT e T, observa-se que a fração dissociada de NO cresce na ordem R, RT e T indicando que a barreira de energia para a reassociação do ligante decresce na mesma ordem. Observam-se pequenas diferenças nos espectros de ressonância paramagnética eletrônica, antes e durante a iluminação da amostra, indicando alteração(ções) na(s) configuração(ções) da(s) espécie(s) paramagnéticas(s). Efeitos de saturação e variação térmica indicam a existência de duas espécies paramagnéticas. O resultado obtido das experiências de saturação contínua indica um processo de relaxação anômalo para hemoproteínas. A taxa de relaxação é proporcional à temperatura elevada ao expoente 2.3 ± 0.3 para a região entre 7.5K e 104K.